Ps：待测溶液与标准缓冲溶液的温度误差应控制在±1℃以内 [4] 。

02

钠差

在测量pH值大于10的碱性溶液时，溶液中存在的大量钠离子会使结果产生误差，使读数最终偏低，这种现象被称为“钠差”。

消除钠差的措施有：用特制的低钠差电极或用pH值近似的标准缓冲溶液对pH计进行校正 [3] 。pH标准溶液的制备方法可参考表1。

表1 pH标准溶液的制备 [2]

注： ①大约溶解度。

②在110~130℃烘2~3 h。

③必须用新煮沸并冷却的蒸水(不含CO2)配制。

03

标准溶液的配制

标准缓冲溶液配制的准确度会直接影响pH值测定的准确度，所以试剂要使用分析纯（AR）或优级纯（GR）。

具体控制措施如下：

（1） 配制标准溶液所使用的蒸馏水应符合下列要求：水煮沸后冷却，电导率（25℃）应小于0.2ms/m；其pH以6.7～7.3之间为宜 [3] 。

（2）标准物质的称量及干燥应严格按规程操作，同时要注意标准溶液的保存。要在聚乙烯或硬质玻璃瓶中保存，否则所校正的数值会有偏差，容易导致pH值测定错误；在室温条件下标准溶液一般保存1~2个月，当发现有混浊、发霉或沉淀现象时，不得继续使用；放置4°C冰箱内保存，且用过的标准溶液不得再倒回去 [4] 。

（3）标准溶液的pH值随温度变化而稍有差异。一些常用标准溶液的在不同温度下的pH值参考表2。

表2 pH标准缓冲溶液在不同温度时的标准值

04

玻璃电极

玻璃电极也是影响pH值准确度的重要因素之一。在日常检测中，需严格按照玻璃电极使用说明书使用，长时间不用的电极应该浸泡在4mol/L的饱和氯化钾溶液中 [3] 。使用前，玻璃电极需在纯水浸泡24h以上；使用后，需用纯水反复冲洗数次，然后浸入氯化钾溶液中存放 [4] 。

05

样品检测及时性

测量生活饮用水的pH值时，最好采用现场测量的方式，如不能现场测量，样品最好置于0-4℃的冰箱内储存，且在6h内完成测量 [3] 。

06

测量时的注意事项 [2]

（1） 玻璃电极在使用前先放入纯水中浸泡24h以上；

（2）测定pH时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时破坏；

（3）必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间、甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡，防止断路；

（4）甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体，在室温下应有少许氯化钾晶体存在，以保证氢化钾溶液的饱和。但氢化钾晶体不宜过多，防止堵塞与被测溶液的通路；

（5） 测定pH值时，为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或挥发，在测水样之前，不得提前打开水样瓶；

（6）玻璃电极表面受到污染时，需进行处理。如果吸附着无机盐结垢，可用温稀盐酸溶解；吸附钙镁等难溶性结垢，可用EDTA二钠溶液溶解；沾有油污时，可由丙酮清洗。电极按上述方法处理后，应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用。

ps：忌用无水乙醇、脱水性洗涤剂处理电极。

结 语

pH值是评价水质的重要参数之一，为获得准确的pH值，测量过程中应注意影响pH值准确度的因素并加以控制。

参考文献：

[1] 许韩山,缪小静,钱锋,俞晓军. 浅谈饮用水pH[J]. 饮料工业,2012,15(01):7-10.

[3] 陈士娟,宋世兵. 生活饮用水pH值检测影响因素分析[J]. 黑龙江科技信息,2014(35):82.

[4] 徐艳宏. 影响水质PH值测定的因素(玻璃电极法)[J]. 黑龙江科技信息,2007(17):24.

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